朱温性情凶悍，不务正业，经常打架滋事，乡里的人都很讨厌他。刘崇也不喜欢他，常常责打辱骂他。唐僖宗乾符四年（公元877年），黄巢农民起义军经过砀山，朱温和他的二哥朱存一起参加了黄巢起义军。朱存参加义军后不久，就在江南战死。而朱温因为作战勇敢，又有谋略，屡立战功，很快就从一名基层士兵做到了统帅千军万马的将军，成为黄巢的得力大将之一。
中和元年（公元881年），黄巢率领60万大军攻破唐朝京师长安，建立大齐政权，做起了皇帝。朱温以其功绩被封为同州刺史，并奉命于次年率军攻打河中。河中节度使王重荣拥精兵数万，先后多次打败朱温。朱温屡次遣使向黄巢求援，但知右军事孟楷从中作梗，扣押了他的求援书信。朱温等不到援兵，走投无路，在权衡利弊之后，决定降唐。九月，他杀掉监军严实，向王重荣投降，并且认他为干舅舅。唐僖宗知道朱温降唐后，非常高兴，于是任命他为左金吾卫大将军，并赐名朱全忠。中和三年（公元883年），又改任朱温为宣武军节度使，坐镇大梁（今开封）。从此，他就充当起唐朝的刽子手，血腥地镇压着黄巢起义军。
